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固態(tài)電池被認為是目前潛力的研究方向,已成為目前研究熱點中的熱點,但是固態(tài)所面臨的問題界面問題,材料穩(wěn)定性,離子電導率等成為制約固態(tài)性能提升及商業(yè)化的巨大障礙。大量的研究人員專注于開發(fā)及改進氧化物,硫化物, 聚合物和鹵化物固態(tài)電解質(zhì)的離子電導率。
電化學交流阻抗譜(EIS)被認為是目前測試各類材料離子電導率最佳的技術(shù)手段。但準確測試固態(tài)電解質(zhì)的離子電導率并非易事,為了理清這個關(guān)鍵問題,我們需要了解以下信息, 才能確保離子電導率測試準確可靠。
Fig 1. 固態(tài)電池中的界面及離子傳遞模型
Chem. Rev. 2020, 120, 14, 6878–6933
Fig 2. 固態(tài)材料中的離子界面過程等與電容的響應關(guān)系
Adv. Mater. 132-138, 2 (1990) No. 3
Fig 3. 固態(tài)材料的EIS響應曲線-理想模型
Fig 3.中各元素的含義
對應的擬合電路為(RbQb)(RgbQgb)Wel
R 是純電阻(Resistance)
Q 是常相位角元件(Constant Phase Element)
W 是Warburg 阻抗;
b 指電解質(zhì)晶粒體相(bulk),
gb 指晶界(grain boundary)
el 指阻塞電極(electrode)
將Fig 2.中的對應的電容量級帶入下列數(shù)學計算公式,即可得到EIS響應曲線所需的頻率范圍,如10的-8次方,頻率約為10-100 MHz量級。
主要有以下原因:
固態(tài)電解質(zhì)的樣品前處理
固態(tài)電解質(zhì)夾具
設(shè)備與夾具的連接
設(shè)備的高頻響應能力
……
Fig 4. 典型的固態(tài)電解質(zhì)材料的EIS響應曲線
鋰離子固體電解質(zhì)研究中的電化學測試方法,儲能科學與技術(shù)
Energy Storage Materials 69 (2024) 103378
Fig 4.圖為常見的比較典型的固態(tài)電解質(zhì)EIS曲線:
Fig 4a為固態(tài)電解質(zhì)理論模型。
Fig 4b為實際測試合理結(jié)果,阻塞電極良好,受限于設(shè)備高頻能力,高頻半圓不完整。
Fig 4c為阻塞電極較差,阻塞電極與電解質(zhì)界面影響。
Fig 4d為阻塞電極良好,但受限于接線及設(shè)備高頻交流阻抗能力。
對于固態(tài)離子電導率的準確測試,并非易事,需要全面慎重考慮樣品制備,阻塞電極的設(shè)計,設(shè)備與阻塞電極的連接方式,交流阻抗設(shè)備(EIS)的高頻能力及可靠性等。雖然市面上能夠進行阻抗測試的設(shè)備有非常多類型,但能夠同時覆蓋高頻和低頻,并表現(xiàn)出優(yōu)異性能的設(shè)備,從硬件設(shè)計來說依然面臨巨大挑戰(zhàn)。
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